吸光度与吸收光谱形状与光源的强度有无关系？为什么

吸光度与吸收光谱形状与光源的强度有无关系？为什么

刚好个人前段时间也思考了一下这个方面，所以回复下个人理解。这里说紫外吸光度：
A=-lgT
其中A是吸光度，T是透过率，即入射光透过样品后的光强（透过光强）与透过前入射光强的比值。
入射光照射在待测样品上，会有反射、散射、透射以及吸收。因此，入射光强=反射光强+散射光强+透射光强+吸收光强。考虑一般的溶液样品，散射和反射可以忽略不计或者经参比样品扣除，因此入射光强可近似等于透射光强+吸收光强。
对于紫外吸收光谱而言，是由价电子受激跃迁而形成的。因此，当待测样品确定的时候（组成及物质的量确定），测量设备及仪器不发生变动的情况下（主要指吸收光程、测量时间等），吸收光强理论上是恒定的。
正常情况入射光能量足够，即入射光强比吸收光强要强，即在吸收光程内物质的紫外吸收达到了饱和。另一方面，对于特定的价电子跃迁而言，是否发生跃迁只和激发光的频率（即能量）有关，而与光的强弱无关。
因此，如果光源的强度，即入射光强发生变化（正常情况下仍比样品吸收光强要强），吸收光强理论上应该不变，使得透射光强会发生变化。
放在透过率计算上来看，就是相当于分子分母同时加上某一个不为零的数值。而由于分子分母不相等，所以势必造成透过率的变化，从而造成吸光度的变化。这里可以说，吸光度和光源强度有关系。

第二，光源在不同波长处的光的强弱是不同的，并且对于待测样品而言，对于不同波长处的光的吸收能力不同。将所有波长连一起，就是某一波段的吸收光谱。因此，光源强度发生变化会导致吸收光谱所有波长处的吸光度都发生变化。
但是，当光源强度发生变化时，往往不同波长处的变化幅度是不一样的。比如，以两个不同的光源为例，可能因为氘灯不一样、滤光片对不同波长的透过率不一样（也可以说没有完全相同的滤光片）等等，两个光源的光强在波长a处相差了30%，而在波长b处就相差了50%。
因此，光源强度发生变化不仅会导致各个波长处的吸光度发生变化，而且往往变化幅度不一致，即导致吸收光谱的形状发生变化。