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有关热力学函数关系式的问题

答案:2  悬赏:0  手机版
解决时间 2021-02-04 03:05
dH=TdS+VdP ,
dU=TdS-PdV ,得dH=dU+Vdp+PdV,
又因为dH=dU+P△V,如果是这样,得到
P△V=Vdp+PdV, 可是实际上只有d(PV)= Vdp+PdV,难道
d(PV)= P△V? ,可是这俩实际计算不是一个量
最佳答案
应该是dH=dU+PdV,是恒压变化过程,可以写成△H=△U+P△V
而一般性而言,只能是dH=dU+VdP+PdV.
全部回答
1. (∂t/∂s)h=(∂t/∂p)h*(∂p/∂s)h dh=tds+vdp---->(∂s/∂p)h=-v/t (∂t/∂p)h=-(∂h/∂p)t*(∂t/∂h)p(循环关系) 其中(∂h/∂p)t=v-t(∂v/∂t)p这是h的第二个微分关系,(∂t/∂h)p=1/cp(cp的定义) --->(∂t/∂s)h=-(∂t/∂p)h*(t/v)=v/t*(v-t(∂v/∂t)p)*(∂t/∂h)p =t*(∂t/∂h)p-(t^2/v)(∂v/∂t)p)*(∂t/∂h)p=t/cp-(t^2/v)(∂v/∂h)p 2. 利用u的第二个微分关系du=cvdt+[t(∂p/∂t))v-p]dv---> (∂t/∂v)u=[p-t(∂p/∂t))v]/cv,(∂t/∂u)v=1/cv    (cv的定义) =p(∂t/∂u)v-t*(∂t/∂u)v*(∂p/∂t)v=p(∂t/∂u)v-t*(∂p/∂u)v   3.利用h的第二个微分关系dh=cpdt+[v-t(∂v/∂t))p]dp---> (∂t/∂p)h=[t(∂v/∂t))p-v]/cp,(∂t/∂h)p=1/cp(cp的定义) =t(∂v/∂t)p(∂t/∂h)p-v(∂t/∂h)p=t(∂v/∂h)p-v(∂t/∂h)p (以上问题,若从最基本的出发,就太繁琐,故应该熟悉u、s、h这几个基本热力学函数的几种微分关系式)
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