化学竞赛题AlCl3的Lewis酸性为何比BF3大?

化学竞赛题AlCl3的Lewis酸性为何比BF3大?

参考以下信息,路易斯酸性相比 前三个三卤化硼（BX3,X = F、Cl、Br）都可与常见路易斯碱形成加合物,根据反应放热程度可大概推知它们路易斯酸性的强弱.结果为：BF3这个顺序表明了三卤化硼从平面大π键变为四面体结构的难易程度,[4]即BBr3最易,而BF3最难.但其中的大π键强度并不容易衡量.[1]有一个解释是,氟原子最小,因此Pz轨道中的孤对电子很容易与硼的空Pz轨道重叠.也因此BF3中的反馈作用比BI3更强.另一个解释认为,BF3路易斯酸性较弱是因为加合物中F3B-L键能低.氯化铝常温下没有派键,并且形成的阴离子半径大,氯原子间斥力貌似较小,至于具体络合物的稳定性,还要综合考虑酸碱的软硬======以下答案可供参考======供参考答案1:解释最好从产物来看，因为AlCl3实际上是二聚体，BF3却不会二聚，两者结构有点区别的。只有它们和路易斯碱的加合物是相似的。最主要的原因，Al的半径比B大，容易接受其它配体的配位，形成的配合物[AlX4]-也不会有大量负电荷堆积，B周围配体多了则负电荷过于拥挤，稳定性相对较差。

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