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β-二酮的碳负离子的γ-烃基化反应如何解释

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解决时间 2021-03-27 21:42
β-二酮的碳负离子的γ-烃基化反应如何解释
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醇钠的碱性有限,只能夺取两个羰基中间那个碳上的氢得到烯醇负离子,所以烃基化自然发生在中间。
这里的氨基钠和有机锂是比醇钠强得多的碱,可以夺取两个质子形成双负离子。在双负离子中,γ位的碱性和亲核性要强得多,而且由于它比两个羰基中间那个碳更加暴露,所以反应在动力学上也更加有利。追问跟碱当量没关系吗追答有关系的,即便是很强的碱,如果只用一当量,也只能得到单负离子。
但如果用醇钠,就算过量也得不到双负离子,因为它的碱性不足以拔掉第二个氢。
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