K2CrO4溶液中加入过多或过少对Cl离子测定有何影响

K2CrO4溶液中加入过多或过少对Cl离子测定有何影响

还是以测定Cl-为例,在含有Cl-的中性溶液中,加入K2CrO4指示剂,用AgNO3标准溶液滴定,由于AgCl的溶解度比Ag2CrO4小,因此在用AgNO3溶液滴定过程中,AgCl先沉淀出来,待AgCl定量沉淀后,过量的一滴AgNO3溶液即与K2CrO4反应,形成Ag2CrO4砖红色沉淀,指示终点到达.显然,如果指示剂K2CrO4加入过多或过少,亦即CrO42-浓度过高或过低,那么Ag2CrO4沉淀的析出就会偏早或偏迟,这样滴定就会产生一定的误差,因此Ag2CrO4沉淀的产生应该恰好在等当点时发生.从理论上可以计算出等当点时所需要的CrO42-浓度：[Ag+]=[Cl-]=KspAgCl=1.56×10-10=1.25×10-5mol/l[Cr042-]=KspAgCl=1.56×10-10——AgCl的溶度积常数KspAg2CrO4=9.0×10-2——Ag2CrO4的溶度积常数[Ag+]——银离子浓度[Cr042-]——铬酸根离子浓度在具体测定时,由于K2CrO4显黄色,当浓度较高时颜色较深,会影响终点的观察,引入误差,因此指示剂的浓度以略低一些为好.一般滴定溶液中Cr042-浓度约为5×10-3.浓度降低后,要使Ag2CrO4沉淀析出必须多加一些AgNO3溶液,这样滴定剂就过量了,但由此产生的误差一般小于0.1%,可以认为不影响分析结果准确度(0.1%由来参阅《分析化学》清华大学出版社).而我们的检测人员认为指示剂就是根据颜色变化来指示终点的,多加几滴,少加几滴随意性很强,这对出具检测数据的准确性是非常不严肃的.

谢谢了