结构化学-什么叫等瓣相似原理

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指一些不完整的分子片，比如甲基自由基、与Mn(CO)5，这些分子片前沿轨道数目、能级、形状都相似，对称性与所含电子数也相似，化学性质可类比。这些物质也可以互相结合成分子。

等瓣相似原理 　　等瓣相似原理适用范围较广,它是R.Hoffmann于1981年在他的Nobel奖的演讲中首次提出来的,该原理的提出就像是在无机化学和有机化学之间架起了一座桥梁,有力地失去了交叉学科金属有面和原子簇化学的发展. 众所周知,CH3,CH2,CH是构成有机化学物的基本分子碎片,而MLn(M为金属,L为配体,n为配体数)则是构成金属簇合物的基本分子碎片.R.Hoffmann及其同事运用推广的休克分子轨道法(EHMO)获得得大量有关MLn碎片的分子轨道信息,其中特别注意的是有关它们的前线轨道,即最高占据轨道(HOMO)和最低空轨道(HUMO)的分子轨道信息. R.Hoffmann发现,虽然有机碎片CH3,CH2,CH与无机碎片MLn是迥然不同的两类碎片,但它们的前线轨道具有相似性.Hoffmann把有相似前线轨道的碎片分别称为等瓣碎片(isolobal fragment).等瓣相似(isolobal analogy)指的是这些碎片所具有的前线轨道在数目,对称性,能量,形状及所含电子数上的相似性. 　　近年来,等瓣相似原理已广泛地用于原子簇化学物的设计合成.人们基于无机金属碎片与有机碎片以及与由它们所衍生的碎片之间的等瓣关系,发现了一系列等瓣试剂和等瓣反应,并利用它们设计合成了多种结构新颖和性质独特的金属簇合物.

随着金属-金属键和原子簇化学研究的逐步深入,人们相继提出了多种规则和原理,用来说明和预示金属原子簇的结果,其中包括18电子规则,Wade规则,等瓣相似原理,以及我国化学家提出的(9N-L)规则等.这些原理和规则尽管包含了某些计算,但基本上属于定性范畴,而且不论哪一种都不能完全适用于所有大小的金属簇.等瓣相似原理适用范围较广,它是R.Hoffmann于1981年在他的Nobel奖的演讲中首次提出来的,该原理的提出就像是在无机化学和有机化学之间架起了一座桥梁,有力地失去了交叉学科金属有面和原子簇化学的发展.    众所周知,CH3,CH2,CH是构成有机化学物的基本分子碎片,而MLn(M为金属,L为配体,n为配体数)则是构成金属簇合物的基本分子碎片.R.Hoffmann及其同事运用推广的休克分子轨道法(EHMO)获得得大量有关MLn碎片的分子轨道信息,其中特别注意的是有关它们的前线轨道,即最高占据轨道(HOMO)和最低空轨道(HUMO)的分子轨道信息.    R.Hoffmann发现,虽然有机碎片CH3,CH2,CH与无机碎片MLn是迥然不同的两类碎片,但它们的前线轨道具有相似性.Hoffmann把有相似前线轨道的碎片分别称为等瓣碎片(isolobal fragment).等瓣相似(isolobal analogy)指的是这些碎片所具有的前线轨道在数目,对称性,能量,形状及所含电子数上的相似性.    近年来,等瓣相似原理已广泛地用于原子簇化学物的设计合成.人们基于无机金属碎片与有机碎片以及与由它们所衍生的碎片之间的等瓣关系,发现了一系列等瓣试剂和等瓣反应,并利用它们设计合成了多种结构新颖和性质独特的金属簇合物.