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【询问】关于汞与过量氯化铁反应问题,生成+1价还是+2价汞???

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解决时间 2021-04-10 10:33
http://wenwen.sogou.com/z/q781795146.htm?an=0&si=2
这个知道中说是这样反应:
2FeCl3 + 2Hg = 2FeCl2 + Hg2Cl2

但是问题是一般情况,为了汞不挥发,必须保证FeCl3过量
Hg2Cl2会被过量FeCl3氧化吧,我觉得反应应该这样写(Hg2+和Cl-生成络合物):
2Fe3+ + 4Cl- +Hg=2Fe2+ +[HgCl4]2-

。。。。。。。。。。
查到了:
Hg2Cl2溶度积1.3×10-18
[HgCl4]2-的累积稳定常数约为10^15数量级
两者数量级差距不大
最佳答案
你的分析有一定道理,但要说明的是:
Fe(3+)/Fe(2+)的标准电极电势没有Hg(2+)/Hg和Hg2(2+)/Hg的高,因此只有通过减少Hg(2+)或Hg2(2+)的浓度来使平衡正向移动,而反应:
2FeCl3 + 2Hg = 2FeCl2 + Hg2Cl2
正是利用了Hg2Cl2的难溶来实现平衡的移动;而反应:
2Fe(3+) + 4Cl(-) + Hg = 2Fe(2+) + [HgCl4](2-)
要能进行,并不在于FeCl3是否过量,而更在于Cl(-)的浓度高低,[HgCl4](2-)的稳定性并不高,因此在很浓的FeCl3溶液中发生该反应才有可能。
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