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为什么聚合物取向结构在热力学上是一种非平衡态

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解决时间 2021-11-30 18:31
为什么聚合物取向结构在热力学上是一种非平衡态
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1、取向的概念
大分子链、链段或微晶在某些外场(如拉伸应力或剪切应力)作用下,可以沿着外场方向有序排列,这种有序的平行排列称为取向,所形成的聚集态结构,称为取向态结构。

2、取向的机理
非晶态聚合物有两种不同的运动结构单元——整个分子链和链段
链段的取向:通过单键的内旋转运动来完成,链段沿外场作用方向平行排列。例如:在高弹态下拉伸,整个分子链的排列仍然是杂乱无章的。
整个分子链取向:需要分子各链段的协同运动,分子链均沿外场方向平行排列。例如:在粘流态下,外力可使整个分子链取向,但链段可能没有取向。
对于结晶聚合物来说,在外场作用下,还发生微晶的取向,即伴随着晶片的倾斜、滑移过程,原有的折叠链晶片被拉伸破坏,重排为新的取向折叠链晶片、伸直链微晶或由球晶转变为微纤结构等等。
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