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溶剂的影响

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解决时间 2021-12-01 15:18
溶剂的影响
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吸收带位置的影响
溶剂对吸收带的影响与溶剂,溶质以及跃迁带种类有关。根据溶质和溶剂两者的性质,产生不同的作用,若分子间的作用对激发态的稳定作用比对基态的强,有关跃迁的吸收带向红移。相反,使基态更稳定者,则向蓝移。当溶质为非极性分子,与非极性溶剂之间的相互作用只是弱的分散作用,溶剂对溶质的影响往往很小,溶液的光谱接近于气态。若溶质的激发态有偶极,或伴有电荷转移,则吸收带波长随溶剂的介电常数或折光率的增加而向红移。
紫外吸收光谱的影响
当一个纯的化合物在一系列不同的溶剂中测其光谱,所得的数据,包括强度和吸收带波长位置常随溶剂的改变而有所不同。根据溶质和溶剂的性质,有时两者之间可能发生化学反应,亦可能形成复合物,溶质的离解常数和互变异构平衡亦与溶剂有关,使不同溶剂可产生很不相同的光谱。所以在比较或核对化合物的光谱时,最好采用同一溶剂,若是所用溶剂不同,则在分析光谱时,应考虑到溶剂的影响。此外有时亦可从某一吸收带在不同溶剂中的差异来推测此带所属的跃迁种类。
溶剂和溶质相互间的物理作用有静电作用,分散作用,氢键以及电荷转移和电荷相斥作用等。分子间的这类作用,对分子能级的影响不同,致使光谱有差异。

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