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一个3Fe+4H2O=高温=Fe3O4+4H2的问题

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解决时间 2021-04-05 08:45
一个3Fe+4H2O=高温=Fe3O4+4H2的问题
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解释这个,需要用大学一年级的无机化学中的原理。以下是详解。3Fe(s)+4H2O(g)======Fe3O4(s)+4H2(g) K=[H2]^4/[H2O]^4反应前后气体分子数没有改变,所以反应是恒压的。反应的平衡常数K是氢气压强的四次幂与水蒸气压强的四次幂之比,也就是氢气的物质的量与水蒸气的物质的量的比的四次幂。查热力学数据表,可以查到此反应在标准状态下,摩尔反应焓变ΔH=-151.2kJ/mol,摩尔反应熵变ΔS=-167.9J/(mol·K)。Gibbs自由能变为ΔGΔG=ΔH-T×ΔS当Gibbs自由能变小于0时,反应是自发的,当吉布斯自由能变等于0时,反应达到化学平衡。若令ΔG<0,即ΔH-T×ΔS<0,ΔH<T×ΔST<ΔH/ΔS时,反应自发进行(因为ΔS定性分析,不考虑反应时水蒸气和氢气的分压改变,热力学逆转温度为[-151200J/mol]/[-167.9J/(mol·K)]=900.5K,所以温度小于900.5K时,正反应为自发的,铁和水转化为四氧化三铁和氢气,而温度高于900.5K时,逆反应是自发的。温度等于900.5K时,是平衡状态,即所谓的“铁与氢气夺氧的能力相同”。900.5K约为627.5℃。实际上,这个反应条件不是高温,而是350℃。(高一做实验时,用的是酒精灯,而不是煤气灯等高温热源。我后边的插的图有数据)当温度为350℃即623K时,ΔG=ΔH-T×ΔS=-151200-623×(-167.9)=-46598J/mol由热力学公式,有K=e^(-ΔG/RT)=8075即([H2]/[H2O])^4=8075[H2]/[H2O]=9.5所以,当氢气的物质的量是水的9.5倍,反应达到平衡。即每21molH2O将有19mol转化为H2,最终剩余2mol。转化率为90.5%。而当温度在1300K时,用同样的方法,计算出K=0.0020即[H2]/[H2O]=0.21所以,当水的物质的量是氢气的5倍时,反应达到平衡。即每6molH2将有5mol转化为H2O,最终剩余1mol。而如果及时把生产的水吸收或消耗掉,使氢气的压强大于水的5倍,氢气就会继续转化为水,以趋向于5。所以高温下,氢气可以还原四氧化三铁,得到铁单质。结论:氢气在温度较高时,有更强的还原性。这个结论也可以用熵变来解释,因为氢气的氧化产物是水蒸气,水蒸气的分子量是大的,所以水蒸气的摩尔熵是大于氢气的。温度越高,熵变对反应方向的影响越大(因为比较的项是“焓变”与“熵变与热力学温度的乘积”)相关图片:350℃时,铁还原水蒸气


1050~1100℃时,氢气还原四氧化三铁和氧化铁


知道团队_化学学派参考资料:原创
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这个反应中,氢气和铁单质都是具有还原性的。也就是在高温中,氢气和铁都可以将Fe3O4中的氧还原出来。因为最初没有氢气的时候,只有铁在参与反应,然后有生成的氢气也参与了反应,这样生成的氢气会继续参与反应,但是铁也会还原水。最后,当铁还原水的能力和氢气还原四氧化三铁的能力相同的时候,他们的速率相同,整个反应就处于了一个动态平台,也就是在表现看起来并没有再继续反应。所以我们就是说,反应停止。
这期间涉及到一定的化学平衡的思想,你可以寻找一下那方面资料了解一下。虽然这个反应不是可逆反应,但是里面的原理用化学平衡的原理是解释的通的。因为带着一个动态平衡。
记住元素活性的顺序
钾钙纳镁铝锌铁锡铅氢铜汞银铂金
铁在氢气前面 这个反应在高温状态下 只向右进行
氢气的还原性比铁差
复杂点要扯到不同温度下的Gibbis自由能了,其实在高温下这个反应有可能有三种产物:氧化铁、氧化亚铁、Fe3O4。但是高温下产生Fe3O4的平衡常数大,所以平衡往Fe3O4的方向移动了。 具体的请看《无机化学》大连理工出版社出版的,对这一问题有深刻分析。(好像是这个出版社吧....汗)
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