为什么聚酯分子量越大结晶性越差

为什么聚酯分子量越大结晶性越差

为什么聚酯分子量越大结晶性越差
聚酯结晶：
1、聚酯是结晶性聚合物，在成型过程中会出现结晶现象，如在熔体冷却结晶时最常见的是生成球晶，在高应力作用下也会形成纤维状或片状晶体，随结晶条件不同，聚酯可以形成形态极不相同的晶体。
2、球晶是聚合物多晶体的一种主要形式。就结构层次来讲属于高次结构。它可以从浓溶液中沉析出来也可以在熔体冷却时得到。当它的生长不受阻碍时其外形呈球状，但当球晶密集地生长在一起时就得到多面体的外形。球晶的基本特点在于它是以核为起点，球形对称地生长起来的，而不在于其外形是否呈球状。球晶的大小可因聚合物种类和结晶条件的不同，有很大的差别。小的只有10-3μm的数量级，大的可达mm的数量级。
3、分子链的结构愈简单、对称性愈高其结晶速度就愈大；链的规整性愈高其结晶能力愈强。 相对分子质量及相对分子质量分布：相对分子质量增大，链活动能力降低，导致结晶速度下降，所以相对分子质量愈大其结晶速度就愈慢；相对分子质量分布宽，低相对分子质量的含量则多，使结晶速度加快，所以相对分子质量分布宽结晶速度就愈快。
4、聚合物中杂质的存在对其结晶过程有很大的影响，有些杂质要阻碍结晶，而另一些杂质能促进结晶。
5、温度对结晶速度的影响非常大。聚合物均相成核阶段是热运动形成有序排列的，如果如果太高（＞熔点Tm），分子的热运动太剧烈，晶核不易形成或虽形成晶核但不稳定，易被分子的热运动破坏，因而总的结晶速度为零；随温度降低，均相成核的速度逐渐增大，晶核数目相应增多，由于温度高，链段活动能力强，晶粒生长速度快，因而总的结晶速度增大。当温度降至某一温度时晶核形成和晶粒生长都有较大速度，此时总的结晶速度出现极大值。温度进一步下降，熔体粘度增大，链段活动能力降低，晶粒生长速度明显减小，导致总结晶速度下降，下降程度决定于晶粒生长速度，当温度继续下降至玻璃化温度（Tg）时链段补冻结，晶粒生长速度为零，结晶停止。因而均相成核结晶过程是在Tm-Tg范围进行的。
6、聚酯（PET）属于高分子化合物。是由对苯二甲酸和乙二醇经过缩聚产生聚对苯二甲酸乙二醇酯，其中的部分PET再通过水下切粒而最终生成。