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对于位阻较大的羟基用什么条件做mitsunobu反应

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解决时间 2021-11-08 04:23
对于位阻较大的羟基用什么条件做mitsunobu反应
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从空间位阻效应和共轭效应角度分析,pbo纤维分子链间可以实现非常紧密的堆积,而且由于共平面的原因,pbo分子链各结微纤的尺寸大小由5μm的大微纤到0.5μm的微纤到500a的小微纤。
其空间位阻效应很大,且降低了对可溶性阳离子的敏感度,使得煤浆稳定程度有了较大的提高,不产生沉淀的放置时间比目前国内常用添加剂至少延长了一倍以上,制浆浓度提高1%—2%。
当ecdp共混量高达25%时,常温常压分散染料上染率可达80%,由此表明ecdp大分子结构中,比pet多了磺酸盐侧基和较长的聚醚链段两种结构单元由于这两种结构单元的空间位阻效应,妨碍了链段向晶格的扩散过程,致使其结晶速度下降。
基团迁移法是利用蔗糖分子中4石位基团在某些特定条件能发生基团迁移的特点,先将蔗糖中的伯羟基利用空间位阻效应保护起来,再经乙酞化、去保护基、基团迁移、氯化、脱乙酞基等步骤合成三氯蔗糖,显然,反应过程过于繁琐而缺乏开发前景。
另外,从分子大小上分析,蛋白质的分子量在数千以上,实验所用bsa的分子量达6万以上,而多酚类物质的分子量仅为几百,发生二聚、三聚之后,其分子量也远小于蛋白质的分子量,因此,蛋白质的空间位阻效应和溶液中的扩散效应要超过多酚类物质,故pvpp在处理原啤酒时显示出对多酚类物质的吸附选择性。
这种分散体系更易诱导聚合物结晶成核,明显提高其结晶速率2~3倍,同时可增加聚合物颗粒表面的空间位阻效应。
同理,由于空间位阻效应,不同的醇与异氰酸醋反应活性也不同,20一30℃,伯醇和异氰酸醋混合即能立刻反应,而同样的条件下,仲醇的反应速度只有伯醇速度的0.3。
当反应中重氮盐的用量增加时,树脂的取代度也随之增加,但最高只达到89%,这可能是偶氮邻苯二甲腈基团较大的空间位阻效应引起的。
由于取代基中苯环结构的空间位阻效应该adan体系中邻苯二甲腈结构的最大取代度只能达到89%。
该现象表明链转移剂用量低时共聚物聚合度高,相对分子质量太大,分子柔顺性小,空间位阻效应太强,塑化作用小。
而链转移剂用量很高时共聚物相对分子质量较小,空间位阻作用减弱,对水泥塑化作用变小;
在9%链转移剂用量下共聚物分子具备合适的减水剂分子结构,具有理想的减水效果。
叔丁基酚反应较慢,而对自由基的活化程度与之相近的对甲基酚的反应速度却是它的1000倍,这种现象可能是因为庞大的叔丁基的空间位阻效应使酶的催化作用无法充分发挥,故而反应速度较慢,即第一步的酶反应发生了障碍。
分析认为,当木钙的浓度较低时,低分子量级分随着分子量的增大,木钙在水泥颗料表面的吸附量也增加,颗粒间的静电斥力增大,分散作用增强,对于分子量大于3万的级分,由于大分子的空间位阻效应,水泥颗粒表面仍存在着一些未被木钙分子所覆盖的空缺,颗粒间的斥力较小,因此低掺量时高分子量木钙的分散作用较小。
所以液调成不同ph值下的试样,超声波均匀分加人非离子表面活性剂后可在粒子表面形成散后,各取10ml于标有刻度的试管中,静保护层而产生空间位阻效应,增加了悬浮液置一天,测出沉积层高度。
由于烯丙基基团电子效应和空间位阻效应,反应温度须高达160℃才有利于酯化反应充分进行。
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