某无色溶液可能含有①Na+?②Ba2+?③Cl一?④Br一?⑤SO32一?⑥SO42一中的若干种，依次进行下列实验，且每步所加试剂均过量，观察到的现象如下：步骤操作现

某无色溶液可能含有①Na+?②Ba2+?③Cl一?④Br一?⑤SO32一?⑥SO42一中的若干种，依次进行下列实验，且每步所加试剂均过量，观察到的现象如下：
步骤操作现象（1）向溶液中滴加氯水，再加入CCl4，振荡、静置下层呈橙红色（2）分液，向水溶液中加入Ba（NO3）2溶液和稀HNO3有白色沉淀产生（3）过滤，向滤液中加入AgNO3溶液和稀HNO3有白色沉淀产生下列结论正确的是A.肯定含有的离子是①④B.肯定含有的离子是③④⑥C.肯定没有的离子是②⑥D.不能确定的离子是①③⑤

A解析分析：由步骤（1）可知，溶液中一定存在④；由步骤（2）可知，白色沉淀为BaSO4，但SO32-能被氧化为SO42-，则⑤⑥至少有一种；
由步骤（3）可知，白色沉淀可能为AgCl，步骤（1）中引入Cl-，不能确定原溶液是否含有Cl-，然后结合离子共存及溶液为电中性来解答．解答：由步骤（1）可知，溶液中一定存在④；
由步骤（2）可知，白色沉淀为BaSO4，但SO32-能被氧化为SO42-，则⑤⑥至少有一种，因⑤⑥均与②结合生成沉淀，则一定没有②；
由步骤（3）可知，白色沉淀可能为AgCl，步骤（1）中引入Cl-，不能确定原溶液是否含有Cl-，
又溶液为电中性，一定存在阳离子，则一定存在①，
综上所述，一定存在①④，⑤⑥至少有一种，一定不存在②，不能确定的离子为③，
故选A．点评：本题以离子检验考查实验方案的设计，注意离子之间的反应及现象的关系、离子共存、溶液为电中性即可解答，步骤（2）为解答的难点和易错点，SO32-能被氧化为SO42-，在解答中易忽略，题目难度中等．

收益了