吸收光谱为什么那么宽，荧光光谱却很窄

吸收光谱为什么那么宽，荧光光谱却很窄

通常是发射光谱的波长大于激发光谱的波长，斯托克斯位移。　　激发波长小于发射波长，由激发态返回基态过程中有无辐射和辐射两种过程适放能量。　　荧光，又作“萤光”，是指一种光致发光的冷发光现象。当某种常温物质经某种波长的入射光（通常是紫外线或X射线）照射，吸收光能后进入激发态，并且立即退激发并发出比入射光的的波长长的出射光（通常波长在可见光波段）；而且一旦停止入射光，发光现象也随之立即消失。具有这种性质的出射光就被称之为荧光。在日常生活中，人们通常广义地把各种微弱的光亮都称为荧光，而不去仔细追究和区分其发光原理。　　光谱（spectrum）：是复色光经过色散系统（如棱镜、光栅）分光后，被色散开的单色光按波长（或频率）大小而依次排列的图案，全称为光学频谱。光谱中最大的一部分可见光谱是电磁波谱中人眼可见的一部分，在这个波长范围内的电磁辐射被称作可见光。光谱并没有包含人类大脑视觉所能区别的所有颜色，譬如褐色和粉红色。

一般来说，扫描荧光光谱应该从波长大于激发光的波长约 5 nm 处作为扫描起点，原因有两点：1) 避免激发光的干扰；2) 从能级上来看，荧光光谱不可能在小于激发波长的位置采集到信号。因为激发光的能量决定了将分子中的电子激发至能跃迁到的最高能级，因此，从这个能级向下跃迁而发出的荧光波长不可能小于激发光的波长 (也就是说荧光的能量不可能高于激发光的能量)；另外，由于溶剂效应，会存在一定的斯托克斯位移，进而使得荧光峰进一步红移，所以更不会在小于激发光波长的位置出现荧光信号。 你提的问题中所描述的与与激发光波长相同的峰应该是瑞利散射峰，这个峰是激发光自身的光强被检测器采集到而形成的。 建议你采集光谱的时候选择从波长大于激发光的波长约 5 nm 处作为扫描起点。 另外，拉曼峰一般是一个比较尖锐的，位于激发波长的长波方向的峰，通常强度比较小，除非样品的荧光很弱很弱，才可能观测到。 至于倍频峰，是指的激发光频率2倍，也就是波长为激发光一半的峰。比如你用300 nm波长的光激发样品，那么在 600 nm处可能会观测到一个尖锐的峰，这就是激发光的倍频峰。