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为什么碱金属元素的最高价氧化物的水化物的碱性逐渐从上到下逐渐增强?我发现好像与单质还原性有关.

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解决时间 2021-08-17 00:08
为什么碱金属元素的最高价氧化物的水化物的碱性逐渐从上到下逐渐增强?我发现好像与单质还原性有关.
单质还原性:Cs>Rb>K>Na>Li
最高价氧化物的水化物的碱性:Cs>Rb>K>Na>Li
其中有什么关系吗?
如果有可以说说碱性与其还原性的关系是什么吗?
还有就是辅导书上说Cs的最高价氧化物的水化物的碱性最强,那Fr在它下面还原性更强不是应该碱性也更强吗?
最佳答案

其实两者之间并没有什么联系.
氢氧化物的碱性取决于中心离子的离子势Φ的平方根,其中Φ=Z/r,Z为中心离子所带电荷,r为离子半径.由于从Li+到Cs+的半径逐渐增大,而所带电荷均为1,所以其氢氧化物的碱性逐渐增强.
而单质的还原性,从根本上讲,取决于原子失去电子的能力.气态原子的还原性取决于第一电离能,溶液中原子的还原性则还要考虑溶剂合能等其它因素.而气态原子从Li到Cs的第一电离能是逐渐降低的,因此从Li到Cs的还原性逐渐增强.
如果仅从ⅠA族看,碱性与还原性的规律一致;但是如果放在所有金属中就不成立了.比如Ba的还原性比Na强,但是Ba(OH)2的碱性不如NaOH.
Fr是放射性的元素,其原子的稳定性远低于Cs,很难得到稳定的Fr化合物,因此不对Fr作讨论.当然,如果成功制得FrOH,那么其碱性确实比CsOH要强.


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