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杂环胺的碱性如何比较?

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解决时间 2021-01-31 10:03
杂环胺的碱性如何比较?
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杂环胺碱性比较,应该就是比较氮原子上的那一对孤对电子的活性。
a中N原子上的孤对电子与共轭双键形成芳香体系,所以,孤对电子的活性最低;
b中N原子参与成键了,然后它的那一对孤对电子是在芳香体系外边的,与π键是垂直的关系,基本不受影响;
c中N原子受两边烷基给电子效应的影响,电子密度会增加;
d中的N原子上的孤对电子可以与苯环共轭,从而降低了电子密度。
综上,应该是c>b>d>a
第二个酸性比较,就看羧基连接的基团的电子效应了,吸电子的就增加酸性,给电子的就降低酸性,所以,排序应该是:a>c>d>b(吸电子效应,羰基>Cl>OH)
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碱性与电子云密度有关,电子云密度越多,碱性相对越强,所以,当N上连有供电子取代基时,碱性增强,即三级胺>二级胺>一级胺,当有双键与N共轭时(是要看三维结构的),会降低电子云密度,使碱性减弱,吡啶的碱性大于吡咯,是因为吡咯中N的孤对电子参与共轭,而吡啶中的N的孤对电子没有参与共轭,所以碱性相对大。
吡啶的共轭酸(N原子上接受一个质子后的吡啶)的pKa为5.25,比氨(pKa9.24)和脂肪胺(pKa 10~11)都弱。原因是吡啶中氮原子上的未共用电子对处于sp2杂化轨道中,其s轨道成分较sp3杂化轨道多,离原子核近,电子受核的束缚较强,给出电子的倾向较小,因而与质子结合较难,碱性较弱。但吡啶与芳胺(如苯胺,pKa 4.6)相比,碱性稍强一些。
所以碱性顺序应该是 3>2>1追问什么?我是想问前两个咋比较大小追答已经说过了呀,吡咯的碱性不如吡啶追问额,图中的N上不是没有H么?难道是省略了?追答吡咯是有氢的呀,应该是你遗漏了吧追问额习题上就是这样写的啊追答那只能说是习题错了,N是三配位,吡咯(第一个)肯定有氢的
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