常温下，0.1mol/L的KH2PO4和0.1mol/L的K2HPO4溶液pH分别约为4和11．将等物质的量的KH2PO4和K2HPO4混合后

常温下，0.1mol/L的KH2PO4和0.1mol/L的K2HPO4溶液pH分别约为4和11．将等物质的量的KH2PO4和K2HPO4混合后

A.0.1mol/L的KH₂PO₄和0.1mol/L的K₂HPO₄溶液pH分别约为4和11，说明HPO₄^2-离子的水解程度大于H₂PO₄^-的电离程度，将等物质的量的KH₂PO₄和K₂HPO₄混合后溶于足量的水形成溶液，溶液应呈碱性，即pH＞7，故A错误；
B．由于HPO₄^2-离子的水解程度大于H₂PO₄^-的电离程度，则c（H₂PO₄^-）＞c（HPO₄^2-），溶液呈碱性，则c（OH^-）＞c（H⁺），一般来说盐类的单水解程度较弱，应有c（HPO₄^2-）＞c（OH^-），
则c（K⁺）＞c（H₂PO₄^-）＞c（HPO₄^2-）＞c（OH^-）＞c（H⁺），故B正确；
C．根据物料守恒可知，c（K⁺）：[c（H₂PO₄^-）+c（HPO₄^2-）+c（PO₄^3-）+c（H₃PO₄）]=3：2，如H₃PO₄完全电离，则应存在
c（K⁺）：[c（H₂PO₄^-）+c（HPO₄^2-）+c（PO₄^3-）]=3：2，综合二者应有c（K⁺）：[c（H₂PO₄^-）+c（HPO₄^2-）]＞3：2，故C错误；
D．根据溶液电荷守恒，溶液中应存在c（K⁺）+c（H⁺）=c（H₂PO₄^-）+2c（HPO₄^2-）+3c（PO₄^3-）+c（OH^-），故D错误．
故选B．