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什么是干馏、分馏和裂解?

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解决时间 2021-05-25 20:21
什么是干馏、分馏和裂解?
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干馏 dry distillation
固体或有机物在隔绝空气条件下加热分解的反应过程.干馏的结果是生成各种气体、蒸气以及固体残渣.气体与蒸气的混合物经冷却后被分成气体和液体.干馏是人类很早就熟悉和采用的一种生产过程,如干馏木材制木炭,同时得到木精(甲醇)、木醋酸等.在第一次世界大战前,工业上丙酮就是由木材干馏所得的木醋酸用石灰中和,再经干馏而制得的.最初制得环己酮的方法是干馏庚二酸钙.在煤的化学加工中,干馏一直是重要的方法.目前,干馏过程除用于煤化工外,还应用于油页岩、木材和农副产品等的加工过程.干馏后,原料的成分和聚集状态都将发生变化,产物中固态、气态和液态物质都有.对木材干馏可得木炭、木焦油、木煤气;对煤干馏,可得焦炭、煤焦油、粗氨水、焦炉气.
过程机理 干馏是一个复杂的化学反应过程,包括脱水、热解、脱氢、热缩合、加氢、焦化等反应.不同物质的干馏过程虽各有差别,但一般均可分为三个阶段:①脱水分解.干馏操作初期,温度相对较低,有机物首先脱水,随着温度升高,逐渐分解产生低分子挥发物.②热解.随着干馏温度的继续升高,有机物中的大分子发生键的断裂,即发生热解,得到液体有机物(包括焦油).这些干馏产物随干馏物质而异,如干馏糠壳可得糠醛,干馏油页岩可得页岩油和一些杂环化合物.③缩合和碳化.当温度进一步提高时,随着水和有机物蒸气的析出,剩余物质受热缩合成胶体.同时,析出的挥发物逐渐减少,胶体逐渐固化和碳化.随着温度升高、加热时间延长,所生成的固体产物中的碳含量逐渐增多,氢、氧、氮和硫等其他元素含量逐渐减少.从木材干馏可得木炭,从煤可得焦炭.
过程条件 不同物质的干馏所需的温度差别很大,可以从 100℃以上(如木材干馏)到1000℃左右(如煤高温干馏).压力可以是常压,也可以是减压.干馏所得气、液、固产物的相对数量随加热温度和时间变化而有差别,如低温干馏一般可获得较多的液体产物.因此,变换和调节干馏过程的条件即可达到不同的生产目的.
干馏生产大多采用间歇操作,但干馏装置可因原料种类和目的不同而异,一般可分为外热式和自热式两类.外热式是将原料放入金属或耐火材料制成的密闭干馏炉(窑)内,外部用燃料燃烧供热.现代干馏装置多采用这种型式.自热式则是在干馏的同时,向干馏炉内通入一定量的空气,使部分干馏原料燃烧放热,因此原料利用率较低,只在小规模生产中采用.
分馏 分馏
fēnliú
[fractional distillation] 分离几种不同沸点的挥发性组分的混合物的一种方法;混合物先在最低沸点下蒸馏,直到蒸气温度上升前将蒸馏液作为一种成分加以收集.蒸气温度的上升表示混合物中的次一个较高沸点组分开始蒸馏.然后将这一组分开收集起来.
分馏是分离提纯液体有机混合物的沸点相差较小的组分的一种重要方法.石油就是用分馏来分离的.
分馏在常压下进行,获得低沸点馏分,然后在减压状况下进行,获得高沸点馏分.
每个馏分中还含有多种化合物,可以再进一步分馏.
属于物理变化.
裂解 pyrolysis
裂解是指只通过热能将一种样品(主要指高分子化合物)转变成另外几种物质(主要指低分子化合物)的化学过程.裂解也可称谓热裂解或热解.
石油化工生产过程中,以比裂化更高的温度(700℃~800℃,有时甚至高达1000℃以上),使石油分镏产物(包括石油气)中的长链烃断裂成乙烯、丙烯等短链烃的加工过程.
目前主要用石脑油、煤油、柴油为原料并向重油发展在裂解过程中,同时伴随缩合、环化和脱氢等反应.由于所发生的反应很复杂,通常把反应分成两个阶段来看.第一阶段,原料变成的目的产物为乙烯、丙烯,这种反应称为一次反应.在第二阶段,一次反应生成的乙烯、丙烯继续反应转化为炔烃、二烯烃、芳烃、环烷烃,甚至最终转化为氢气和焦炭,这种反应称为二次反应.所以裂解产物往往是多种组分的混合物.影响裂解的基本因素首先是温度和反应的持续时间,还有是烃原料的种类.化工生产中用热裂解的方法,在裂解炉(管式炉或蓄热炉)中,把石油烃变成小分子的烯烃、炔烃和芳香烃,如乙烯、丙烯、丁二烯、乙炔、苯和甲苯等.
裂解(英语:Pyrolysis),或称热解、热裂、热裂解、高温裂解,指无氧气存在下,有机物质的高温分解反应.此类反应常用于分析复杂化合物的结构,如利用裂解气相色谱-质谱法.
工业上,裂解反应可用于合成化工产品,比如二氯乙烯裂解可生成聚氯乙烯,即PVC.此外,也可用于将生物质能或废料转化为低害或可以利用的物质,例如用此法来制取合成气.
裂解与干馏及烷烃的裂化反应有相似之处,同属于热分解反应.如果裂解的温度再升高,则会发生碳化反应,所有的反应物都会转变为碳.
裂解又可分为以下几种主要类型:
无水裂在古代时无水裂解用于将木材转化为木炭,现在可用该法从生物质能或塑料制取液体燃料.
含水热如油的蒸汽裂化及由有机废料的热解聚制取轻质原油.
真空裂解
此外,由于着火时氧气供应通常较少,因而火灾时发生的反应与裂解反应类似.这也是目前研究裂解反应机理和性质的重要原因.


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