聚合的后期分子量分布为什么会变宽

聚合的后期分子量分布为什么会变宽

高聚物平均分子量的大小及其分散性，对高聚物的物理性能与加工性能都有重要的影响。
因此，可作为加工过程中各种工艺条件的选择依据。
高聚物的分子量只有达到某数值后，才能表现出一定的物理性能。
但当大到某程度后，分子量再增加，除其它性能继续再增加外，机械强度变化不大。
由于随着分子量的增加，聚合物分子间的作用力也相应增加，使聚合物高温流动粘度也增加，这给加工成型带来一定的困难。
因此，聚合物的分子量大小，应兼顾使用和加工两方面的要求。
分子量分布对高分子材料的加工与使用也有显著的影响。
1.对塑料而言，塑料的分子量依据产品的要求，变动范围较大，但窄分布对加工和性能都有利，因为存在少量低分子量级分的分子能起内增塑的作用。
2.对橡胶而言，平均分子量一般都很大，为保证制品强度，常以分子量分布宽一些为宜，这样可改善流动性而有利于加工。
但也不宜过宽，因为低分子量级分过多，橡胶混炼时易粘辊。
3.对合成纤维而言，因其平均分子量较小，分子量分布以窄为宜。
若分布宽，小分子的组分含量高，这对纺丝性能和机械强度都不利。

影响自由基聚合的分子量的因素有，引发剂浓度，聚合温度，链终止类型等 增加引发剂或自由基浓度，往往使产物相对分子量降低，聚合温度升高可使聚合度降低，从而影响相对分子量。 最重要的是链终止和链转移的问题 向单体转移，向引发剂转移，向溶剂或转移剂转移，向大分子转移，从而影响相对分子量 歧化终止和偶合终止也会影响分布，偶合终止可以使相对分子量分布均匀，支链越多的高分子分布越宽