某温度下氯气和氢氧化钠溶液反应，生成NaClO、NaClO3、NaCl、H2O．且NaClO、NaClO3物质的量之比为1：3，

某温度下氯气和氢氧化钠溶液反应，生成NaClO、NaClO3、NaCl、H2O．且NaClO、NaClO3物质的量之比为1：3，

Cl₂生成ClO^-与ClO₃^-是被氧化的过程，化合价分别由0价升高为+1价和+5价，
NaClO、NaClO₃物质的量之比为1：3，
则可设ClO^-为1mol，ClO₃^-为3mol，被氧化的Cl共为4mol，
失去电子的总物质的量为1mol×（1-0）+3mol×（5-0）=16mol，
氧化还原反应中氧化剂和还原剂之间得失电子数目相等，
Cl₂生成KCl是被还原的过程，化合价由0价降低为-1价，
则得到电子的物质的量也应为16mol，
则被还原的Cl的物质的量为16mol，
所以被还原的氯元素和被氧化的氯元素的物质的量之比为16mol：4mol=4：1，
故选B．