什么试剂能把羧酸还原为醛且不会再还原为醇！

什么试剂能把羧酸还原为醛且不会再还原为醇！

羧酸不易被一般还原剂还原成醛，必须选用合适的还原剂来还原，比如 1，1，2-三甲丙基硼烷是羧酸还原成醛的良好试剂: n-C5H11COOH→→n-C5H11CHO 98% 1. (CH3 ) 2 CHC( CH3 ) 2BHBrPCH3SCH3 体系催化剂 Jin 等发现了一类将羧酸还原成醛的理想试剂, 即溴代烷基硼烷P二甲基硫 醚还原体系。

该还原剂对脂肪酸的还原非常有效, 在室温下反应1h, 产率达92% ~ 99% , 对脂 肪二酸、A, B2不饱和脂肪酸的还原反应产率也都在90% 以上。通过研究还发现 此试剂具有较高的化学选择性, 即当) COCl、C =C 等与羧基共存时, 只将羧基还 原成羰基。然而溴代烷基硼烷P二甲基硫醚对芳香酸的还原不很理想, 还原速度 慢、还原剂用量大, 产率也远低于脂肪酸被还原的产率。另外, 溴代烷基硼烷P二 甲基硫醚室温下不还原C= C , 而氯代烷基硼烷P二甲基硫醚室温下则还原C =C 。 2. 92BBNPLi 92BBN体系 溴代( 氯代) 烷基硼烷P二甲基硫醚还原体系解决了把羧酸还原成醛这一在有机 合成领域长期存在的重要问题, 因此得到广泛的应用。Jin 等在进行上述研究的 基础上又进一步发现92BBN( 92硼双环[ 31311] 壬烷) 和Li 92BBN( 92硼双环 [ 31311] 壬烷基锂) 体系与溴代烷基硼烷P二甲基硫醚相似,能有效地还原羧酸至 醛。反应机理如下:

92BBNPLi 92BBN 还原脂肪酸产率很高( 85% ~ 99% ) , 且反应很快。与脂肪酸 相比, 芳香酸的还原反应速度较慢, 其产率虽不及脂肪酸还原的产率高, 但仍可达 到76% 以上。