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希望有位老师可以以CH2=CH—O—CH3为例给我讲一下p-π共轭,请尽量详细,包括C和O的杂化形式

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解决时间 2021-02-11 10:46
希望有位老师可以以CH2=CH—O—CH3为例给我讲一下p-π共轭,请尽量详细,包括C和O的杂化形式
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p-π共轭是指与π键相邻的p轨道,在单键旋转的过程中,与相邻π键原子的富电子原子p轨道肩并肩的瞬间被捕获,从而被迫从sp3杂化变到sp2杂化,形成电子的离域的更稳定结构.一般都是碳负离子,氮原子还有氧(BF3中的氟)这种原子半径小电子密度大(所以想给出去),成π键时p轨道能够最大化重叠的原子能够形成这种结构.给出电子(离域)后有效分散电荷,所以稳定.不得不说,老师给你的这个例子不是特别好.毕竟氧的电负性问题使得氧的电子在离域时被束缚得很厉害,所以这个分子里的pπ共轭程度相对差一点.一般羰基是能很好地形成pπ共轭的基团.氧,双键的两个碳都是sp2杂化.甲基碳sp3杂化.其中氧的p轨道还有双键碳的两个p轨道肩并肩,形成了三中心四电子的离域π键.其中,氧这里的电子云密度相对较高.由于pπ共轭效应的存在,所以氧的吸电子诱导效应不够显著,再加上甲基是推电子基团,导致氧的pπ共轭推电子效应较明显,远端的双键碳的电子云密度较大,易被亲核试剂或者自由基进攻.如果只有吸电子诱导效应那么应该是近氧的双键碳的电子云密度较大较活泼,但是实际上是远端碳比较活泼,这印证了pπ诱导效应的存在.(苯酚中氧的pπ诱导效应很明显,所以苯酚被活化了,而羟基的酸性大大增强.)
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