巯基和羟基在反应上的区别

巯基和羟基在反应上的区别

硫醇中，硫原子为不等性sp3 杂化态，两个单电子占据的sp3 杂化轨道分别与烃基碳和氢
形成σ 键，还有两对孤对电子占据另外的两个sp3 杂化轨道。由于硫的3s 和3p
轨道形成的杂化轨道比氧的2s 和2p 轨道形成的杂化轨道大，故C-S 和S-H 键分别比
C-O 和O-H 键长。在甲硫醇中C-S 和S-H 键键长分别为0.182 nm 和0.134 nm，都比甲醇中的C-O 和O-H 键长大。∠CSH 则为96°，小于∠COH。
硫的电负性比氧小，所以硫醇的偶极矩也比相应的醇小巯基是硫醇化学性质的主要体现。
其中S-H 键涉及硫较大的3s/3p 组成的杂化轨道与氢较
小的1s 轨道成键，所以S-H 键较弱，硫醇具有酸性。硫上还有孤对电子，所以巯基也可被氧化。

硫醇的酸性比相应的醇强，可溶于氢氧化钠的乙醇溶液中生成比较稳定的盐，通入二氧化碳
又变回硫醇。硫醇可与一些重金属盐生成不溶于水的硫醇盐，两者软软相吸。许多重金属离
子在体内的毒性即是因为其可与生物分子的巯基结合
硫醇很容易被氧化。弱氧化剂（如空气、碘、氧化铁、二氧化锰等）即可将硫醇氧化为二硫化物。硫醇还可发生一些与醇相似的反应，例如与羧酸生成硫醇酯，与醛、酮生成缩硫醛酮。后一反应用于在有机合成中保护羰基或除去羰基，或实现羰基的极性转换。