为什么乙醇氧化成乙醛后乙醛的还原性反而比乙醇强
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解决时间 2021-03-29 07:33
- 提问者网友:抽煙菂渘情少年
- 2021-03-28 15:38
为什么乙醇氧化成乙醛后乙醛的还原性反而比乙醇强
最佳答案
- 五星知识达人网友:猎心人
- 2021-03-28 16:36
大概查了下数据:
H-O(水和羧基中的氢氧键键能约498kJ·mol-1)、H-O(醇羟基中键能约420kJ·mol-1)、H-C(被羟基极化的碳氢键键能约400kJ·mol-1左右)、C=O(羰基断裂一根键键能约为300~350kJ·mol-1)、H-C(被羰基氧极化的碳氢键键能约360kJ·mol-1)、O-C(羧基中碳氧单键的键能约为450kJ·mol-1)
我们取自由氧原子做氧化剂,最终得到1mol醇羟基氧化为醛基释放470~520kJ能量:醛基被氧化成羧基释放约580kJ能量。(由于氧化剂也需要断键,因此实际还要少一些)所以醛基还原性要比醇强。
那么为什么乙醇不会继续被氧化成羧酸呢?因为两步氧化的机理不同(我们不考虑暴力氧化的机理),用通俗的话说吧(因为通俗,所以实际上不准确的,但理解方便)。醇氧化成醛,是“拔氢”的机理,在加热条件下的氧化铜很容易做到:但从醛到羧酸,则是(第一步)先加成羰基(第二步)再移走氢的过程,氧化铜中的氧无法完成第一步,所以无法继续氧化。
有机的反应没有无机氧化反应来的剧烈,因此很多有机反应看似可行,但由于活化能太高而发生不了。
H-O(水和羧基中的氢氧键键能约498kJ·mol-1)、H-O(醇羟基中键能约420kJ·mol-1)、H-C(被羟基极化的碳氢键键能约400kJ·mol-1左右)、C=O(羰基断裂一根键键能约为300~350kJ·mol-1)、H-C(被羰基氧极化的碳氢键键能约360kJ·mol-1)、O-C(羧基中碳氧单键的键能约为450kJ·mol-1)
我们取自由氧原子做氧化剂,最终得到1mol醇羟基氧化为醛基释放470~520kJ能量:醛基被氧化成羧基释放约580kJ能量。(由于氧化剂也需要断键,因此实际还要少一些)所以醛基还原性要比醇强。
那么为什么乙醇不会继续被氧化成羧酸呢?因为两步氧化的机理不同(我们不考虑暴力氧化的机理),用通俗的话说吧(因为通俗,所以实际上不准确的,但理解方便)。醇氧化成醛,是“拔氢”的机理,在加热条件下的氧化铜很容易做到:但从醛到羧酸,则是(第一步)先加成羰基(第二步)再移走氢的过程,氧化铜中的氧无法完成第一步,所以无法继续氧化。
有机的反应没有无机氧化反应来的剧烈,因此很多有机反应看似可行,但由于活化能太高而发生不了。
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