化学反应中熵值总是怎样？

设在恒温、恒压以及W′=0的条件下，系统内发生了一个化学反应

由于化学反应的发生，将引起系统的熵发生变化。当反应进度变化为时，根据式（3-1-5）系统的熵变为

（3-2-1）

根据式（3-1-6）可得

（3-2-2）

Δ_rS_m表示在恒温、恒压以及W′=0的条件下，当反应进度为时，发生一摩尔反应引起系统的熵变，称为化学反应的摩尔反应熵变。Δ_rS_m的单位是J·mol^-1 ·K^-1。由于与具体的化学计量方程式的写法有关，所以使用Δ_rS_m时必须同时指明所对应的化学计量方程式。

若一个化学反应系统中的每种物质均处于标准状态时，它的摩尔反应熵变就称为该反应的标准摩尔反应熵变，用表示。由于各物质在标准状态下的摩尔熵值仅是温度的函数，所以任一化学反应的标准摩尔反应熵变也只是温度的函数，即

（3-2-3）

需要指出的是，与实际化学反应的熵变是不一样的。这是因为计算时，所用的是各物质在标准状态下的摩尔熵，这就是说已经假定反应系统中各物质都处于纯态。而实际反应系统中，由于混合使得反应系统中各物质都不是处于纯态中，各物质在非标准状态下的摩尔熵应是偏摩尔熵，所以并不是实际反应过程中系统的熵变。此外在计算时，已假定各反应物均处于标准压力下，若气相反应在压力较高的条件下进行，则压力对熵变的影响不能忽略，此时反应的与也会产生较大的偏差。