影响原子吸收光谱原子化效率的因素

影响原子吸收光谱原子化效率的因素

原子化效率是决定原子吸收光谱分析灵敏度的一个主要因素，通常，原子化效率fa
用火焰中某元素的自由原子数No与该元素在火焰中的不同形态（原子、离子、化合物、
激发态等）组成的原子总数N的比值定义
fa=No/N
由于不同元素的反应能力不同，在火焰中形成稳定化合物或产生自由原子的速度不同，
即使同一元素，在不同火焰环境中生成的化合物形态也不同，所以，其原子化效率也不
同。由此可见，原子化效率严格来说仅在指定的火焰条件下才有意义。
影响火焰中元素的原子化效率的因素很多，其主要影响因素有：
⑴ 火焰的温度和组成，对于易形成难熔氧化物元素，提高火焰温度，使用富燃焰和
有机溶剂，减少氧分压，改善火焰的还原性都可以提高这些火焰的原子化效率，而对于
易熔化合物，则可以选择较低的火焰温度的适当的火焰组成。
⑵ 火焰中的化学干扰，特别是对于那些易于重新化合成难熔氧化物和合金的元素，
在工作中应保持火焰在还原状态下。
⑶ 电离干扰，对于那些电离电位低的元素，如碱金属，电离效应将严重影响这些元
素的原子化效率。在试液中加入更易电离的元素，可以有效地抑制电离效应，改善原子
化效率。除上述因素外，原子化效率还受到供样速度的影响。一般来说，供样速度过大
，火焰需消耗大量的热能以蒸发样品，从而造成火焰的温度下降，不利于原子化；供样
速度过小，进入火焰中的衷情原子数目降低，吸收值也要下降。不同类型的火焰具有不
同的最佳供样速度，这也是在实际工作中应加以调节的。

物理干扰 物理干扰是指试样在转移、蒸发过程中任何物理因素变化而引起的干扰效应。属于这类干扰的因素有：试液的粘度、溶剂的蒸汽压、雾化气体的压力等。物理干扰是非选择性干扰，对试样各元素的影响基本是相似的。 配制与被测试样相似的标准样品，是消除物理干扰的常用的方法。在不知道试样组成或无法匹配试样时，可采用标准加入法或稀释法来减小和消除物理干扰。 化学干扰 化学干扰是指待测元素与其它组分之间的化学作用所引起的干扰效应，它主要影响待测元素的原子化效率，是原子吸收分光光度法中的主要干扰来源。它是由于液相或气相中被测元素的原子与干扰物质组成之间形成热力学更稳定的化合物，从而影响被测元素化合物的解离及其原子化。 消除化学干扰的方法有：化学分离；使用高温火焰；加入释放剂和保护剂；使用基体改进剂等。 电离干扰 在高温下原子电离，使基态原子的浓度减少，引起原子吸收信号降低，此种干扰称为电离干扰。电离效应随温度升高、电离平衡常数增大而增大，随被测元素浓度增高而减小。加入更易电离的碱金属元素，可以有效地消除电离干扰。 光谱干扰 光谱干扰包括谱线重叠、光谱通带内存在非吸收线、原子化池内的直流发射、分子吸收、光散射等。当采用锐线光源和交流调制技术时，前3种因素一般可以不予考虑，主要考虑分子吸收和光散射地影响，它们是形成光谱背景的主要因素。 分子吸收干扰 分子吸收干扰是指在原子化过程中生成的气体分子、氧化物及盐类分子对辐射吸收而引起的干扰。光散射是指在原子化过程中产生的固体微粒对光产生散射，使被散射的光偏离光路而不为检测器所检测，导致吸光度值偏高。